Фрагмент

Анализ смеси катионов V—1 групп полудробным методом.

В общем систематическом ходе анализа смеси катионов всех пяти групп часто испытуемый раствор содержит осадок хлоридов и сульфатов ряда катионов: AgCl, Hg₂Cl₂, РЬСl₂, PbS0₄, BaS0₄, SrS0₄, (CaS0₄); этот осадок может содержать также хлорокиси сурьмы и висмута, SbOCl и BiOCl. Рассмотрим полный анализ этого осадка.

Прежде всего следует убедиться в том, что сульфаты, если они есть , осаждены полностью. Для этого центрифуги­руют небольшую часть раствора и делят на две части. В одной делают пробу на сульфат-ион, добавив в подкисленный НСl рас­твор несколько капель ВаСl₂. Выпадение осадка покажет, что S0₄^2- присутствует в растворе, значит Ва²⁺, Sr²⁺ и РЬ²⁺(если они есть) осаждены практически полностью.

Если проба на S0₄^2- дала отрицательный результат, то к дру­гой части центрифугата добавляют несколько капель Na₂ S0₄ или 2 н. раствора H₂ S0₄. Появление осадка покажет, что в растворе присутствуют ионы, способные давать нерастворимые в разбав­ленных кислотах сульфаты (Ва²⁺, Sr²⁺, Pb²⁺).

Если установлено, что в первоначальном осадке находятся не­растворимые в кислотах сульфаты, но они не осаждены пол­ностью, то следует их доосадить. Эти катионы надо выделить из всего раствора в виде сульфатов добавлением 2 н. раствора H₂ S0₄ до полноты осаждения (при дальнейшем добавлении серной кис­лоты осадок не должен появляться). Доосаждение рекомен­дуется проводить потому, что Ва²⁺ и Sr²⁺ легко «потерять» в про­цессе анализа: они будут распределены между осадком и раство­ром и могут выпасть в осадок вместе с катионами III группы, если сульфид аммония, используемый для осаждения, содержит S0₄^2- (вследствие окисления S^2- кислородом воздуха), или рас­твор аммиака содержит СОз^2- (вследствие поглощения С0₂ из воздуха). В осадке сульфатов катионы Ва²⁺, Sr²⁺ и Pb²⁺ могут быть легко обнаружены.

При большом избытке НСl хлориды V группы растворяются с образованием комплексных ионов, поэтому избытка НС1 надо избегать. Но, с другой стороны, концентрация НСl должна быть достаточной для того, чтобы осадок практически не содержал примеси SbOCl и BiOCl. Наилучшие условия осаждения хлори­дов создаются при рН = 2. При этом рН раствора хлорида се­ребра, ртути(I) и свинца осаждаются практически полностью, а хлорокиси сурьмы и висмута (а также олова) попадают в оса­док в незначительных количествах.

Учитывая все сказанное выше, мы предлагаем следующий полудробный ход анализа смеси катионов V—I групп, который может быть изменен, если студент в процессе работы не найдет тот или иной элемент.